开奖结果多菌灵在地黄及土壤中的残留动态研究

发布日期:2019-10-16

  多菌灵在地黄及土壤中的残留动态研究_农学_农林牧渔_专业资料。河南农业科学,2013,42(5):114—117 Journal of Henan Agricultural Sciences 多菌灵在地黄及土壤中的残留动态研究 范方婷1,王 飞2,刘红彦2’

  河南农业科学,2013,42(5):114—117 Journal of Henan Agricultural Sciences 多菌灵在地黄及土壤中的残留动态研究 范方婷1,王 飞2,刘红彦2’ (1.河南中医学院药学院,河南郑州450008;2.河南省农业科院植物保护研究所,河南郑州450002) 摘要:采用固相萃取法净化、高效液相色谱法(HPLC)测定,建立了地黄及土壤中多茵灵残留的检 测方法,并研究了多茵灵在地黄块根、叶片及土壤中的消解动态和最终残留情况。结果表明:多茵 灵在0.017 5~5.18 ktg/mL范围内峰面积与质量浓度间有良好的线 mg/kg,其在地黄块根、叶片以及土壤中的添加回收率分别介于86.42%~ 95.07%、84.73%~89.95%和90.54%~95.61%,相对标准偏差为1.38%~3.68%、2.71%~ 7.72%和3.63%~7.76%。多茵灵在地黄块根中的消解方程为C一0.052 Oe“?1008‘,半衰期 6.88 d;在叶片中的消解方程为C=3.584 3e-0?259厶,半衰期2.67 d;在土壤中的消解方程为 d。施药14 d后,多茵灵在地黄块根、叶片及土壤中的残留均降至 C=0.051 6e“?0740‘,半衰期9.36 0.1 mg/kg以下,未超出我国规定的多茵灵在果蔬上的最大允许残留量(O.5 mg/kg)。 关键词:多茵灵;地黄;土壤;农药残留;高效液相色谱法 中图分类号:¥481+.8 文献标志码:A 文章编号:1004—3268(2013)05—0114一04 Residue Dynamics of Cfirbendazim in Rehmannia glutinosa Libosch and Soil FAN Fang—tin91,WANG Fei2,LIU Hong—yan2。 (1.College of Pharmacy,Henan University of Traditional Chinese Medicine,Zhengzhou 450008,China; 2.Institute of Plant Protection,Henan Academy of Agricultural Sciences,Zhengzhou 450002,China) Abstract:A solid phase extraction(SPE)coupled (HPLC)method was conducted to to high performance liquid chromatography reveal residual dynamics and eventual residue of carbendazim curve in Rehmannia glutinosa Libosch and soil.The results indicated that the calibration bendazim Was linear in the range of 0.017 of car- 5—5.18弘g/mL,the limit of detection was 0.046 ng, and the limit of quantification was 0.092 mg/kg.The spiked recoveries of carbendazim were in the range of 86.42%一95.07%,84.73%一89.95%and 90.54%一95.61%,and root the relative standard deviations(RSD)were in the range of spectively,in 1.38%一3.68%,2.71%一7.72%and 3.63%一7.76%,re— car- tubers and leaves of R.glutinosa Libosch,and soil.The kinetic equations of root bendazim degradation in tubers and leaves of R.glutinosa Libosch were C一0.052 Oe—o?100& and C=3.584 3e—o?259加,and the half lives were 6.88 d and 2.67 d,respectively.The kinetic equa- tion of carbendazim degradation in soi】was C一0.051 6e—o?074 m,开奖结果,and the half life was 9.36 d.The final residues of carbendazim in dropped below 0.1 mg/kg at root tubers and 1eaves of R.glutinosa Libosch。and soil were all 14 days post application of the fungicide. Key words:carbendazim;Rehmannia glutinosa Libosch;soil;residue;high performance liquid chromatography(HPLC) 收稿日期:2012—11—11 基金项目:国家科技支撑计划项目(2011BAl06802);河南省重大科技攻关项目(0) 作者简介:范方婷(1986一),女,河南辉县人,在读硕士研究生,研究方向:中药材安全性评价。E—mail:fanfangtin90@163.com *通讯作者:刘红彦(1964一),男,河南嵩县人,研究员,博士,主要从事植物病虫害生物防治研究。E—mail。liuhyl219@163.cOm 万方数据 第5期 地黄(Rehmannia 范方婷等:多茵灵在地黄及土壤中的残留动态研究 glutinosa Liboseh)为玄参 1.3分析方法 1.3.1 科(Scrophulariaceae)多年生草本植物,始载于《神 农本草经》[1],具清热凉血、生津润燥之功效,在药用 植物种植业中占居重要地位。地黄的生长过程中病 虫害的发生对其产量造成了重大影响[2],多菌灵 Ecarbendazim,化学名称为N-(2一苯并咪唑基)一氨 基甲酸甲酯]作为一种高效低毒的苯并咪唑类杀菌 剂,因具有广谱性、内吸性等特点[3],成为防治地黄 病害的一种常用农药。因此,建立简单、灵敏的地黄 中多菌灵农药残留分析方法,测定其残留水平是很 有必要的。 目前,测定多菌灵残留的方法主要有分光光度 法Ⅲ、气相色谱法嘲、高效液相色谱法E6。83以及酶联 免疫分析法[9。10|,国内采用高效液相色谱法测定了 桑叶‘11]、草莓‘”]、香菇‘1引、甘蓝‘143中多菌灵的残留 量,而其在中药材地黄中的残留检测还未见报道。 为此,采用固相萃取法净化和高效液相法测定,建立 了地黄和土壤中多菌灵残留的检测方法,并对其在 地黄及土壤中的消解动态和最终残留进行了分析, 以期为多菌灵在地黄上的安全使用规范及残留限量 标准的制定提供理论数据和科学依据。 1 试剂与仪器 试剂:多菌灵标准品(纯度≥ 99.8%,由国家标准物质中心提供);甲醇为色谱纯 (天津市科密欧试剂有限公司);无水硫酸镁、氯化钠、 氨化甲醇等均为分析纯。 仪器:Agilent 1100(美国Agilent公司)、KQ一 250DB型数控超声清洗器(昆山市超声仪器有限公 司)、TGL一16G—A型离心机(上海安亭科学仪器公 司)、高速组织匀浆机(天津市泰斯特仪器有限公司)、 Cleanert PCX固相萃取柱(60 mgX 3 mL,天津博纳艾 杰尔科技有限公司)、涡旋仪(北京辉凯业科技有限公 司)、氮气吹干仪(北京优晟联合科技有限公司)。 1.3.2样品前处理样品的提取:将地黄叶置于组 织捣碎机中打碎,放在三角瓶中4℃冰箱保存。准确 称取试样5.000 g于50 mL离心管中,加10 mL甲 醇、0.5 30 mL 0.1 mol/L HCl,剧烈振荡1 min,静置 g min,用超声波清洗器超声提取1 h,然后加入3 无水硫酸镁、1 g氯化钠,涡旋混匀1 min,最后用高速 离心机5 000 r/min离心10 rain,移取上清液用甲醇 定容至10 mL,待净化。分别称取10.000 g土壤样品 和15.000 g地黄块根样品,提取步骤同地黄叶。 样品的净化:首先用3 mL甲醇、3 mL水活化 材料和方法 供试地黄品种为温85—5,供试农药为50%多 PCX固相萃取柱,将待净化的样品溶液2 mL加到 已活化好的固相萃取柱上,然后用甲醇一水溶液 (5:95)3 1.1试验材料 mL洗涤并线%的氨化 茵灵可湿性粉剂(镇江建苏农药化工有限公司)。 1.2田间试验设计 试验于2011年7月28日在河南省原阳县河南 现代农业研究开发基地进行,设清水对照区、高剂 量、低剂量和消解动态试验区,施药区和对照区每小 区面积15 rfl2,重复3次,随机排列。采用1次施药 多次取样方法,对地黄全株均匀喷施药剂。 1.2.1 甲醇3 mL洗脱,将洗脱液于45℃下氮气吹干,用 1 mL流动相溶解,过0.45弘m微孔滤膜,待测。 仪器条件 色谱柱:AichromBondAQ—C18 pm);流动相:甲醇一水(60:40); 1.3.3 (250 mmX4.6 rnlTl,5 检测波长:280 nm;流速:0.8 mL/rnin;柱温:25℃。 2 结果与分析 2.1分析方法的灵敏度、线性相关性、准确度及精 密度 2.1.1 残留消解动态试验 50%多菌灵可湿性粉 剂施药剂量为0.935 kg/hmz,在施药后2 h和1、3、5、 7、14、21、28 灵敏度 在本试验设定的仪器条件下,以 d随机采集生长正常、具代表性的地黄 3倍基线噪音确定多菌灵残留检出限(LOD)为 0.046 2.1.2 叶、块根以及土壤样品,同时采集空白样品作为对照, 密封于惰性塑料袋中,贮藏于--20℃冰箱,待测。 1.2.2最终残留试验 50%多菌灵可湿性粉剂施 ng,定量限(LOQ)为0.092 mg/kg。 线性关系 配制多菌灵标准溶液(86.4/.tg/ yg/mL的一系列溶液,在1.3.3 mL),用甲醇稀释得到质量浓度分别为5.18、3.48、 1.73、0.35、0.017 5 药剂量分别为0.935 kg/hm2(高剂量)、0.500 kg/ hm2(低剂量),各剂量每隔7 d施药1次,连续施药 2次,末次施药后的第7、14天分别采集生长正常、 具代表性的地黄叶、块根以及土壤样品,同步采集空 白样品作为对照,特马王又一名校将16名学生退,密封于惰性塑料袋中,贮藏于 一20℃冰箱,待测。 的条件下,分别进样10肛L,以溶液质量浓度X(btg/ mL)为横坐标,峰面积y(mAU)为纵坐标,建立线 性回归方程。根据测定结果,多菌灵在质量浓度为 0.017 5~5.18 ttg/mL的范围内,峰面积与质量浓 度间呈现良好的线),其方程为 万方数据 116 河南农业科学 9。 第42卷 y--38.584X+0.699 9,R2—0.999 2.1.3方法的准确度、精密度取空白地黄与土壤 样品,进行添加回收试验,添加量为0.1、0.5、2.0 o 《 暑 me,/kg,每个处理重复3次。结果表明,多菌灵在地 黄块根、叶以及土壤中的添加回收率分别在 86.42%~95.07%、84.73%~89.95%和90.54%~ 95.61%,相对标准偏差(RSD)为1.38%~3.68%、 2.71%~7.72%和3.63%~7.76%(表1)。该方 法对多菌灵的分离效果良好,符合农药残留测定 质量浓度/(斗g/mL) 图1 多菌灵的标准曲线 添加量/ (mg/kg) 0.1 0.5 2.0 90.81 94.87 87.75 87.08 86.46 84.23 98.49 蟊 喧 彗 的要求,可用于多菌灵在地黄和土壤中的残留分 析测定。 多菌灵在地黄块根、叶及土壤中的添加回收试验结果 回收率/% RSD/% Ⅱ 89.90 98.79 82.64 85.01 85.63 90.76 84.67 样品 Ⅲ 93.20 平均值 91.30 1.38 3.15 3.68 7.72 2.71 3.81 块根 96.56 89.86 97.45 82.11 88.79 95.03 101.94 98.75 95.07 86.42 叶 0.1 0.5 89.95 84.73 2.0 87.93 95.61 90.54 95.29 土壤 0.1 0.5 2.0 7.76 5.22 3.63 92.27 95.29 94.64 91.83 2.2 多菌灵在地黄和土壤中的消解动态 由图2可知:多菌灵在地黄块根中的残留量按 C=3.584 3e_0?2592‘规律消解,相关系数R2=O.957 9, 半衰期为2.67 C----0.051 d;在土壤中的残留量按 C----0.052e“?1008‘规律消解,相关系数R2=0.853 1, 6e-0?0740‘,相关系数为R2一o.830 0,半衰期 半衰期为6.88 d;多菌灵在地黄叶中的残留量按 0 6.00 5.00 4.00 3.00 2.00 1.00 为9.36 d,消解方程均符合一级动力学规律。 0.12 C=3.584 3e4 259” 奄0 盖0 邑0 函0 艇0 饺0 —0 O R≮O.957 9 耍o.10 严 一∞芒∞Ⅲ)、嘲匦鼷 O.00 —1.00 I‘k 5 10 15 20 翌㈣4 25 3I 乳:: 0 镁0.02 消解时间,d 消解时间,d 消解时间,d 。 图2地黄和土壤中多菌灵残留的消解曲线多菌灵在地黄和土壤中的最终残留■ 50%多菌灵可湿性粉剂分别采用高剂量和低 剂量施药2次,最后1次施药后7、14 d采样,分析 测定结果表明,施药14 d后多菌灵残留量均降至 0.1 衰2多菌灵在地黄块根、叶和土壤中的最终残留量 mg/kg以下,且残留量均表现为高剂量施药大 注:差异显著性分析在同一时间同一部位不同施药剂量间进行比较, 不同小、大写字母分别表示在5%和1%水平上差异显著。 于低剂量施药(表2),差异达到显著水平 (P<0.05)。 万方数据 第5期 范方婷等:多菌灵在地黄及土壤中的残留动态研究 5Z一53. 3 结论与讨论 本试验采用固相萃取一高效液相色谱法测定了 [4]Bushway R J,Hurst H L,Kugabalasooriar J,et a1.D.e— termination of carbendazim in blueberries by reversed— phase high-performance liquid 地黄及土壤中多菌灵的残留量,研究了其消解动 态及最终残留,该分析方法操作简单,精密度、准 确度及灵敏度均能满足农药残留分析的要求。测 定结果表明,地黄块根、叶片及土壤中多菌灵的消 解规律均符合一级动力学模型,半衰期分别为 6.88、2.67、9.36 chromatography[J]. Journal of Chromatography,1991,587(2):321—324. [5]刘银,龚婧如,毛秀红,等.高效液相色谱一质谱联用法 测定白芍药材中23种农药残留[J].农药学学报, 2011,13(5):496—502. [6-1 Creseenzi C,Corcia A D,Guerriero E,el a1.Develop— ment of traces a d,消解速度均较快。目前,许多 multiresidue method for analyzing pesticide water based on 国家都制定了多菌灵在不同种(类)农副产品中残 留量的最高限量标准,如加拿大规定黄瓜、西葫芦 等蔬菜中多菌灵残留量不超过0.5 mg/kg[1 3‘,我 国卫生标准GB 14870—94中规定蔬菜、水果中多 菌灵的最高残留量为0.5 mg/kg[1 4|。但关于多菌 灵在地黄上的使用及残留情况,国内还没有制定统 一的检测方法及限量标准。根据本试验结果,施药 14 in solid—phase extraction and electrospray liquid chromatography mass spectrometry [J].Environ [7]Bushway nation Sci Technol,1997,31(2):479—488. R J,Young B E,Paradis L R,et a1.Determi— methy-2-benzimidazole-carbamate concentrates of in bulk en— fruit j uice zyme 1243. by competitive inhibition immunoassay[J].AOAC Inc,1994,77(5):1237— d后地黄块根、叶片及土壤中多菌灵含量均降至 mg/kg以下,未超出我国规定多菌灵在果蔬上 [8]张玉婷,郭玉泽,刘磊,等.50%多菌灵WP在小麦和土 壤中残留动态研究[J].天津农业科学,2007,13(4): 52-54. 0.1 的最大允许残留量(MRL),其中叶片中的残留量高 于块根及土壤中的残留量,且高剂量施药的残留量 均大于低剂量施药,差异达到显著水平(P<O.05)。 多菌灵为地黄生长期管理中的常用药剂,使用次数 较多,虽然其降解快,但在地黄栽培中还是应该合理 使用,控制多菌灵的使用剂量和施药次数。本试验 结果为制定多菌灵在地黄中的合理使用准则及残留 标准提供了一定的数据参考。 参考文献: [9]林建,魏厚道,王天玉,等.白术规范化种植中农药多菌 灵安全使用标准的研究[J].中国中药杂志,2010,35 (13):1674—1678. [10]吴建威,金钺,杨美华,等.多菌灵分析方法研究进展 及其在中药材中的应用l-J].中药材,2007,30(3): 363-367. [11]刘新清,金鹏飞,谭佩婵,等.杀菌剂多菌灵在桑叶中 的消解动态研究[J].蚕业科学,2010,36(3):487— 490. [12]郑志琴,魏朝俊,张志勇,等.多菌灵在草莓与土壤中 的残留动态研究[J].农业环境科学学报,2010,29 [1]李军,张丽苹,张振凌.地黄研究进展[J].河南中医学 院学报,2005,20(6):79—83. (10):1948—1952. [2]解红蛾,王娇娟,解晓红,等.地黄土壤中主要病原真菌 的鉴定及致病性研究[J].山西农业科学,2007,35(2): 59-63. [13]高国文,朱红霞,谭佩婵.液相色谱法测定香菇中多菌 灵农药残留方法研究[J].农药科学与管理,2010,31 (9):36-38. [3]范宁云,蔡兴,李彩霞.分光光度法测定蔬菜中多菌灵 残留量最新方法的研究[J].甘肃科技,2009,25(2): [-14]纪淑娟,于基成,高兴,等.高效液相色谱法测定甘蓝 中多菌灵残留[J].食品与机械,2011,27(2):65—67. 万方数据 多菌灵在地黄及土壤中的残留动态研究 作者: 作者单位: 刊名: 英文刊名: 年,卷(期): 范方婷, 王飞, 刘红彦, FAN Fang-ting, WANG Fei, LIU Hong-yan 范方婷,FAN Fang-ting(河南中医学院药学院,河南郑州,450008), 王飞,刘红彦,WANG Fei,LIU Hongyan(河南省农业科院植物保护研究所,河南郑州,450002) 河南农业科学 Journal of Henan Agricultural Sciences 2013,42(5) 参考文献(14条) 1.李军;张丽苹;张振凌 地黄研究进展[期刊论文]-河南中医学院学报 2005(06) 2.解红蛾;王娇娟;解晓红 地黄土壤中主要病原真菌的鉴定及致病性研究[期刊论文]-山西农业科学 2007(02) 3.范宁云;蔡兴;李彩霞 分光光度法测定蔬菜中多菌灵残留量最新方法的研究 2009(02) 4.Bushway R J;Hurst H L;Kugabalasooriar J Determination of carbendazim in blueberries by reversedphase highperformance liquid chromatography 1991(02) 5.刘银;龚婧如;毛秀红 高效液相色谱-质谱联用法测定白芍药材中23种农药残留[期刊论文]-农药学学报 2011(05) 6.Crescenzi C;Corcia A D;Guerriero E Development of a multiresidue method for analyzing pesticide traces in water based on solid-phase extraction and electrospray liquid chromatography mass spectrometry 1997(02) 7.Bushway R J;Young B E;Paradis L R Determination of methy-2-benzimidazole-carbamate in bulk fruit juice concentrates by competitive inhibition enzyme immunoassay 1994(05) 8.张玉婷;郭玉泽;刘磊 50%多菌灵WP在小麦和土壤中残留动态研究[期刊论文]-天津农业科学 2007(04) 9.林建;魏厚道;王天玉 白术规范化种植中农药多菌灵安全使用标准的研究[期刊论文]-中国中药杂志 2010(13) 10.吴建威;金钺;杨美华 多菌灵分析方法研究进展及其在中药材中的应用[期刊论文]-中药材 2007(03) 11.刘新清;金鹏飞;谭佩婵 杀菌剂多菌灵在桑叶中的消解动态研究[期刊论文]-蚕业科学 2010(03) 12.郑志琴;魏朝俊;张志勇 多菌灵在草莓与土壤中的残留动态研究[期刊论文]-农业环境科学学报 2010(10) 13.高国文;朱红霞;谭佩婵 液相色谱法测定香菇中多菌灵农药残留方法研究[期刊论文]-农药科学与管理 2010(09) 14.纪淑娟;于基成;高兴 高效液相色谱法测定甘蓝中多菌灵残留 2011(02) 本文链接:


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